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2、2-ジメチロール酪酸 (DMBA) と2、2-ジメチロール酸(DMPA) の性能比較
2,2-ジヒドロメチル酪酸は水酸基とカルボン酸基があり、皮化材料、液晶、インク、食品添加剤及び接着剤化学工業などにも応用できる特に、水乳型ポリウレタンと皮革塗装剤の製造では、鎖延長剤であり、ポリウレタンに良好な自己乳化性能を得ることができ、ポリウレタン水乳液の安定性を大幅に高めることができる。
2019/11/11
作者:李慶喜、孔霞、朱延安、全清 (華南理工大学化学と化学工業学院、嘉宝莉化工集団有限公司) の要約: ジメチロールプロピオン酸(DMPA) をアミノ化した後、親水拡張剤としてN-メチルピロリドン (NMP) と有機スズを含まないポリウレタン水分散体(PUD) を製造することに成功したアミノ化技術がPUDの製造過程と乳製品の性能に与える影響を研究し、塗膜構造と性能を特徴づけた。その結果、 :( 1). DMPAアミノ化プロセスを採用することで、NMPと有機スズ触媒の使用を避け、有機スズがなく、NMPがない水性ポリウレタン分散体を製造することができる (2). アミノ化製の水性ポリウレタン塗膜性能、特に耐水性と耐他化学物質性能は有機スズ触媒プロセスのPUDより優れている (3). この技術は簡単で、環境にやさしいという利点がある。 (出典「2012年水性ポリウレタン業界年次総会論集」)
2019/09/20
作者: 曽俊、王武生、阮徳礼、鐘鋒 (安徽大学応用化学研究センター、安徽大学科学技術精密化工場) の要約: DMBAとDMPAを親水性モノマーとしてポリウレタン乳液を製造し、その中から乳液とフィルムの性能を比較し、その原因を検討し、工業生産に参考根拠を提供した。試験は次のいくつかの性能比較に合格した: 1.DMBAとDMPAの溶解性比較実験で、DMBAとDMPAのポリマーポリオール中の溶解挙動はポリマーポリオールの分子質量に対する影響が小さいことを発見したしかし、両者の溶解温度には大きな違いがある。DMPAの溶解温度は145 ~ 150 ℃ で、この温度より低く、また徐々に沈殿し、DMBAの溶解温度は80 ℃ で、溶解すると温度を下げても沈殿現象はない。これはDMBAの融点が低い (= 108 ~ 113 ℃) 、DMPAの融点が高い (= 175 ~ 188 ℃)。2.ポリウレタン乳液の性能比較はDMBAとDMPAポリウレタン乳液を固形分、pH、粘度、熱安定性、乳液の外観で表現し、結果は以下の表を参照する。プラン番号固形分 (%)pH粘度(mPa.s) 熱安定性(60 ℃ × 72h) エマルジョン外観A-10A-15A-2025.225.125.48.18.28.44.25.15.7不ゲル不ゲル不ゲル不ゲル白色、少量の沈殿半透明汎ブルーレイB-10B-15B-2025.325.225.08.28.38.44.46.06.2不ゲル不ゲル不ゲル乳白半透明汎ブルーレイ注:A、BはそれぞれDMPA、DMBAを代表する; 10、15、20はそれぞれカルボン酸基の含有量が1.0% 、1.5% 、2.0% であることを表している処方: ハードセグメントの含有量は48% である。3.DMBAとDMPAの反応活性の比較4.ポリウレタンエマルジョン膜の力学性能の比較5.ポリウレタンエマルジョン膜の耐水、耐薬品性及び耐低温性能の比較上記のいくつかの性能の比較では2、2-ジメチロール酪酸には、 (1) ポリエーテルやポリエステルポリオールに溶解する温度が低く、一般的には80 ℃ 程度で、ポリマーポリオールの相対分子質量に関係なく均一反応が容易である (2)、実験と赤外スペクトル分析を経て、DMBAシステムのポリウレタン反応時間は短縮できる (3)、DMBAから作られたポリウレタンフィルムは高強度、高弾性を持っている
2019/09/20
作者: 劉都宝、唐鄧、張文栄、許戈文(安徽大学化学工業学院、安徽省グリーン高分子材料重点実験室) の要約: 研究では、ジメチロール酪酸 (DMBA)、イソホロンジイソシアネート (IPDI)、ポリオキシプロピレングリコール (PPG-220) などを主原料とし、プレポリマー法を用いて無溶剤型水性ポリウレタン樹脂を合成したDMPA基合成WPUと比較した。R値、鎖延長剤の種類、鎖延長剤の使用量がPUエマルジョン、塗膜性能に与える影響を検討し、合成技術を研究し、製品に対してDSC熱力学分析と赤外スペクトル図の特徴を行ったゴム膜のATR赤外スペクトルは水性ポリウレタンの典型的な赤外特徴である。研究の結論 :( 1). DMBAで水性ポリウレタンを合成する過程で、溶剤を少し加えないで反応過程全体を完成でき、しかも反応結果は処方設計に合っている (2). 処方を設計する時、r値を1.3以上にして、樹脂を乳化できて、しかも合成した水性ポリウレタンの乳液は外観がきれいで、ゴム膜の力学性能が優れて、耐媒体性が良い (3). NCO転化率テストでは、一歩法NCO転化率が二歩法NCO転化率より高く、しかも一歩法でも二歩法でも、反応時間全体がわずか5時間でNCO転化率が98% 以上になることが明らかになった (4). 後拡散プロセスを採用することは乳化時のプリポリマーの粘度を低下させ、ゴムフィルムを大きくする機械的強度はEDAより大きく、破壊伸張率はEDAより小さい (5). DMBAで合成した水性ポリウレタンは、添加しないか、少ない溶剤だけを加えて反応を完成することができ、溶剤による環境汚染を大幅に減少させ、工場の安全上の危険を低減し、溶剤除去の困難を減少させることができる生産全体のコストを下げ、市場競争の優位性を高める。 (安徽大学学報自然科学版、第32巻第5期、2008年9月)
2019/09/20
一、はじめに水性ポリウレタン生産において、陰イオン型親水拡張剤であるカルボン酸はジオールを持つカルボン酸で、その独特な分子構造で、優れた製品性能が広く応用されている。 カルボン酸型鎖延長剤は主に2、2-ジメチロールプロピオン酸(DMPA) と2、2-ジメチロール酪酸 (DMBA) を含み、水酸基とカルボン酸基を持つ基である唯一無二の多機能ブロックされたジオール分子は、自由酸基がアルカリと中和された後、樹脂の水溶性や分散性を積極的に高めることができます。塗料の付着力と合成繊維の染色性能を改善するめっき膜のアルカリ溶解性を高める。 水溶性ポリウレタン系、水溶性アルキド樹脂とポリエステル樹脂、エポキシ塗料、ポリウレタエラストマーと粉体塗料に応用できる。 皮化材料、液晶、インク、食品添加物、接着剤化学工業などにも応用でき、特に水乳型ポリウレタンや皮革塗装剤の製造では、鎖延長剤であるポリウレタンを良好な自己乳化性能を得ることができ、ポリウレタン水エマルジョンの安定性を大幅に高めることができるため、広く応用されている。 二、ジメチロールカルボン酸を使用した優越性水性ポリウレタン乳液は、通常、親水剤をポリウレタン分子鎖に導入し、アルカリで塩に中和し、脱イオン水の中で機械的に攪拌して分散し、ポリウレタン水乳液を形成する。 水性ポリウレタン親水剤に応用されているのは主に陰イオン、陽イオン、非イオンなどの3種類である。 陰イオン型は主に2,2-ジメチロールプロピオン酸、2,2-ジメチロール酪酸、酒石酸、スルホン酸ブタンジオール、エチレンジアミンエチレンスルホン酸ナトリウム、プロピレングリコールと無水マレイン酸合成の半エステルなどがあります。カチオン型は主にメチルジエチルアミン、トリエチルアミンなどがあります。非イオン型は主に末端の水酸基のポリエチレンオキシドがあります。 非イオン型親水剤、例えばポリエチレンオキシドは、分散体を安定させるために高い含有量が必要である。 水酸基ポリオキシエチレンエーテルを親水基として作った水性ポリウレタン樹脂は、耐電解質が良いが、成膜防水性が極めて悪いため、実用的ではない; カチオン型親水剤、例えばエチレンジアミンアクリル酸ナトリウム付加物は親水基化合物として反応系全体をアルカリ性にし、-NH2基と-NCO基の迅速な反応だけでなく-NCOと-NHCOO-の反応も伴っているため、反応がコントロールしにくく、ゲル化しやすく、しかも作られたエマルジョン粒子が太く、成膜防水性が悪いため、工業的にも使用できない陰イオン型の中のジメチロールカルボン酸自体は二つの水酸基を含んでいると同時に、鎖延長剤の役割も果たしており、この二重の役割は自己乳化PUエマルジョンの製造に大きな優位性を示している。 ウレタン合成の過程で、反応系を酸性にし、酸性条件下では-NCOは-OHと反応が温和で、-NHCOO-は反応に関与せず、ゲルを起こさない。 また、ジヒドロキシメチルカルボン酸は鎖延長剤としての役割を果たし、親水基 (すなわちカルボン酸基) を高分子鎖に位置させ、第三級アミンを中和剤として安定性が優れている成膜・耐耐溶剤性に優れた水性ポリウレタン樹脂。 ジメチロールカルボン酸は現在、水性ポリウレタン樹脂の製造に広く応用されている最も親水性基化合物である。 三、二、二-ジメチロールプロピオン酸(DMPA) と二、二-ジメチロール酪酸 (DMBA) はこの二種類のジメチロールカルボン酸の中で、二、二-ジメチロールプロピオン酸の使用時間が早い現在使用されている比較的普遍的な親水拡張剤である。 多くの利点があるが、多くの欠点があり、主に自身の融点が高い (180-185 ℃) 、加熱溶解が難しいこれには、N-メチルピロリドン (NMP)、N-ジメチルアミド (DMF)、アセトンなどの有機溶媒を加える必要があるが、NMPは沸点が高く、APUを製造した後に除去するのは難しい。 しかもDMPAはアセトンに溶解度が小さく、合成過程で大量のアセトンを加える必要があり、脱ケトン過程はエネルギーを浪費し、安全上の危険をもたらす。 そのため、2、2-ジメチロールプロピオン酸を使用すると、生産エネルギーが高いだけでなく、製品中に有機残留などが起こりやすい。 2、2-ジヒメチル酪酸は近年興って間もない新しい親水拡張剤である。 2,2-ジメチロール酪酸は2,2-ジメチロールプロピオン酸と比べて主に以下の利点がある: 1.有機溶媒中でより良い溶解性がある。 次の表はDMBAとDMPAの異なる温度、異なる溶媒への溶解度データであるDMBAとDMPAの異なる温度、異なる溶媒への溶解度データ表: 連番温度 ℃ アセトンメチルエチルメチルイソブチルケトンの溶解度: 単位g/100gの溶媒の水への溶解度:DMBAは48% 、DMPAは12% である。 2.反応率が高く、反応速度が速く、反応温度が低い。 例えば、ポリウレタン合成プレポリマーの反応時間は短く、一般的には50-60分で、DMPAは150-180分である3.水性ポリウレタン乳液には粒径が細かく、分布が狭い4.融点が低く、108 ~ 114 ℃ である5.処方の多様性は、溶剤の使用を減らすことができ、溶剤コストを下げて廃液処理費用を減らすことができる6.完全無溶剤ポリウレタン、ポリエステル系の製造に用いることができる実際の合成過程で、少しの溶剤を消費する必要がなく、エマルジョンの性能が良好で、ゴム膜力学性能が優れている反応時間を短縮し、エネルギー消費を低減するだけでなく、エネルギーを節約する。 そのため、2、2-ジヒドロキシ基酪酸は現在の自分の知性が最も優れている親水基化合物であり、業界の専門家はジヒドロキシ基酪酸はジヒドロキシ基丙酸に代わる緑色の化学物質であると考えています。 四、ジメチロールカルボン酸のわが国での発展は、2、2-ジメチロールプロピオン酸の開発生産のスタートが遅い。 これは主にわが国の樹脂の水性化プロセスの制約を受けている。 わが国は2、2-ジメチロールプロピオン酸の工業生産を始めたのは1995年からである。 21世紀に入って、2,2-ジメチロールプロピオン酸に対する需要量は年々増加し、一定の市場規模を形成した。 しかし残念なことに、今まで中国では2、2-ジメチロールプロピオン酸の生産は規模が形成されておらず、現在も2、2-ジメチロールプロピオン酸を生産しているメーカーはごくわずかで、生産規模も比較的小さい現在、わが国の使用は主に輸入に依存している。 2、2-ジヒメチル酪酸は生産技術が複雑で、工業化が困難で、生産コストが高く、価格が高く、環境問題が深刻であるなどの問題があるそのため、その生産発展と普及は大きな制限を受けている。 わが国の2、2-ジヒドロキシ酪酸の生産は2006年に始まり、メーカーはごくわずかであるが、いずれも上記の原因で相次いで閉鎖され、ここ数年、わが国には2、2-ジヒドロキシ酪酸が供給されていない多くの水性材料生産企業が、このような受動的な局面を早く変えることを切望しています。 江西吉煕新材料有限公司はこのような背景の下で創立した。 現在、新たに建設された吉熙2、2-ジメチロール酪酸生産工場は1200トン/年規模に達し、2、2-ジメチロール丙酸生産工場は3500トン/年規模に達した。 吉煕公司は我が国の2,2-ジヒドロキシ基酪酸と2,2-ジヒドロキシ基丙酸産業を立て直すことを決心しました。我が国の水性事業のために、我が国の環境保護産業のために自分なりの貢献をします。
2019/09/20